砷是一種半金屬元素,無臭、無味,廣泛存在于自然界中,多以重金屬的砷化物和硫化物的形式存在于金屬礦中。含砷有色金屬冶煉時,砷以蒸氣狀態逸散在空氣中,形成氧化砷,對職業工人造成潛在危害。砷是影響人類健康的重要元素,為一種常見的環境毒物和確認的人類致癌物。長時間接觸砷及其化合物,會增加人體罹患肺癌、皮膚癌、膀胱癌以及肝癌等疾病的概率。到目前為止,國家尚未制定統一的砷職業接觸生物限值,這給職業性砷中毒的診斷帶來了極大不便?!堵殬I性砷中毒的診斷》\\(GBZ83-2013\\)中要求參考當地尿砷或發砷的生物限值。按國家“十五”科技攻關項目《職業病防治技術標準研究》的要求,經現場職業衛生調查、職業工人健康檢查和實驗室尿砷檢測,并參考國內外職業流行病學調查資料和職業接觸生物限值后,提出我省職業接觸尿砷的生物限值。
1 對象與方法
1.1 對象 2010年4月-2012年11月,擇機選取江西境內的貴溪、德興、弋陽、新余、萬年、瑞昌等地區接觸砷的職業工人作為測定對象,共251人,年齡20~50歲,工齡0.5a以上。本單位曾經\\(1998年\\)對贛州鈷冶煉廠149名職業接觸工人做過尿砷測定,均值為0.33mg/L。因此,本次課題研究將上述400人確定為測定對象。
1.2 尿樣 采集收集1次班后尿,混勻后,立即測定尿比重。取合格尿樣10ml,加入具塞聚氯乙烯塑料離心管中,待測。在4℃冰箱中可保存2周。
1.3 檢測方法 嚴格按照《尿中砷的DDC-Ag分光光度法》進行測定,檢測儀器為分光光度計。
2 結果
2.1 尿砷測定結果
400名職業接觸人員尿總砷范圍為0.014~0.674mg/L,平均值為0.20mg/L,標準差為0.12mg/L,95%上限值為0.40mg/L;36名非職業接觸人員尿總砷范圍為0.010~0.076mg/L,平均值為0.04mg/L,標準差為0.02mg/L,兩者差異有統計學意義\\(P<0.01\\)。職業接觸人員尿總砷濃度明顯高于非職業接觸人員。
2.2 臨床檢查結果
對所有測定對象除詢問職業史外,并做內科、皮膚科、神經科、B超、神經肌電圖、肝腎功能、血尿常規等檢查。
與非職業接觸人群相比,職業接觸人群除皮膚和神經系統有明顯異常表現外,其他臨床表現與非職業接觸人群均無明顯差異。皮膚病變主要表現為皮膚瘙癢、色素沉著\\(俗稱砷斑\\)、毛囊性丘疹和皮膚角化,神經系統病變主要表現為頭痛、頭暈、乏力、失眠,感覺異常和肢體麻木、刺痛等。
2.3 劑量-效應\\(反應\\)關系研究
課題組對以上企業存在砷危害的不同工段進行職業衛生學調查,分別選取焙燒工段\\(5名\\)、包裝工段\\(5名\\)、吹灰工段\\(5名\\)、除渣工段\\(5名\\)、熔煉工段\\(10名\\)、傾動爐工段\\(10名\\)、沸騰爐工段\\(5\\)名、底吹爐工段\\(5名\\)、鼓風爐工段\\(10名\\)共60名工人,對其尿砷的含量\\(mg/L\\)與其工作場所空氣中砷的濃度\\(mg/m3\\)關系作回歸分析。結果表明兩者呈直線相關。直線回歸方程為:
n=60,t=3.796,P<0.01\\)。按照我國《工作場所有害因素職業接觸限值》\\(GBZ2-2007\\)之規定,空氣中砷的濃度\\(PC-TWA\\)為0.01mg/m3,代入回歸方程,得到尿砷濃度為0.387mg/L,與本次研究結果\\(0.40mg/L\\)基本一致。
以空氣中砷濃度與相應崗位工人尿總砷含量進行合格率比較,結果見表1。
檢測結果表明,以本次研究結果\\(0.40mg/L\\)作為尿總砷標準,兩者總合格率基本吻合。
3 討論
國內外可借鑒的尿砷限值:美國推薦的尿液中總砷標準值是50靏/L;法國制定的指導值為,周末尿液代謝產物中無機砷含量不能超過50靏/L;德國建議尿砷生物限值為51靏/L;日本規定無職業接觸人群尿總砷含量應低于22.7靏/L。
我國尚未制定統一的砷職業接觸生物限值,但已有部分省市制定了其自己的地區標準,各地區的尿砷限值不盡相同,北京為0.088mg/L,上海為\\(0.22mg/L\\),山東為0.87mg/L,云南為0.5mg/L,廣西南寧為3.20靘ol/L\\(0.24mg/L\\)。據相關研制報道,我國正常人群尿總砷均值為1.73靘ol/L\\(0.13mg/L\\)。
經以上研究,課題組推薦江西省職業接觸砷勞動者尿總砷生物限值為0.40mg/L。推薦理由:\\(1\\)我國及國外普遍制定尿總砷生物限值,較少測定血砷或發砷,因此,從我國實際國情出發,本次提出江西省尿總砷的生物限值。\\(2\\)通過對全省各地區接觸砷的400名職業人員進行尿砷測定,經科學統計分析得出尿總砷限值為0.40mg/L。\\(3\\)將推薦值與臨床檢查結果相結合進行分析,發現尿總砷濃度≥0.40mg/L的研制對象共65人\\(濃度范圍為0.40~4.0mg/L\\),其中有8人表現出皮膚病變\\(砷斑、皮膚角化、皮膚瘙癢、毛囊性丘疹等\\),并伴有神經系統異常等陽性體征,且有2人已診斷為職業性慢性輕度砷中毒;而尿總砷濃度<0.40mg/L的335例研制對象中,僅有1人出現皮膚病變,并均伴有一定程度的神經系統陽性體征。說明將0.40mg/L作為我省職業接觸尿總砷生物限值是科學合理的,是符合江西實際情況的。\\(4\\)由本研制組提出的尿總砷職業接觸生物限值0.40mg/L是綜合考慮了尿總砷含量測定結果與臨床健康影響的關系而提出來的,符合《職業性砷中毒的診斷》\\(GBZ83-2013\\)要求。
接觸砷的生物監測指標主要有尿砷、血砷和發砷。砷化合物在血液中的半衰期十分短,大部分砷能在幾個小時內從血液中被消除,因而,血砷僅是監測短期接觸水平的指。砷的排泄主要是在腎臟,大部分是從尿中排出,且排泄速度相當緩慢。與血砷相比,尿砷具有更長的半衰期,人體內尿砷的半衰期大約4d左右,故尿砷被認為是反映近期砷暴露的敏感指標,比血砷更有說服力,常用于檢測環境和職業中的砷暴露。Lin等在研究臺灣的烏腳病時發現發砷和尿砷一樣可作為慢性砷中毒有效的生物標志物。與血樣比,尿樣的采集簡單易行,而且尿液的基質更簡單,分析前僅需進行濕法消解,處理較為簡單。頭發易受到外界污染,很難清洗干凈。因此,綜合各方因素,選擇尿砷作為生物接觸監測指標,我們認為是科學合理的。
目前在江西推廣此尿總砷限值已具備以下條件:
\\(1\\)國內外對砷的代謝動力學做了大量的研制,為確定采樣時機提供了客觀依據。\\(2\\)我國已建立了尿砷測定的標準方法\\(化學法和原子熒光法\\)。\\(3\\)對砷測定結果的混雜因素已有一定的認識,為控制混雜因素和提高生物監測的準確性提供了參考。\\(4\\)我省各檢驗機構均配備了分光光度計,有的檢測機構還配備了原子熒光光譜儀,完全有條件開展尿砷的生物檢測工作。\\(5\\)本研制組對400名接觸砷工人進行調查,其中尿總砷<0.40mg/L者335人,達83.8%。調查發現,尿總砷≥0.40mg/L的65人中,絕大多數為煙道除塵工、三氧化二砷收塵工、熔爐冶煉工等。因此,只要加強預防和控制措施,降低工作場所空氣中砷及其化合物濃度,并作好個體防護,本標準提出的推薦值是可以實現的。因此,課題組認為推薦值標準在目前條件下設施是可行的。
參考文獻
[1]錢潮海,許云生.淺談砷污染的危害及砷制劑的正確使用[J].云南畜牧獸醫,2010\\(1\\):41-42.
[2]林美琪,劉中韜,甘為民,等.贛州鈷冶煉廠砷接觸工人健康調查[J].勞動醫學,1998:15\\(4\\):216-217.
[3]WS/T28-1996.尿中砷的DDC-Ag分光光度法[J].
[4]FillolC,DorF,LabatL,etal.Urinaryarsenicconcentrationsandspe-ciationinresidentslivinginanareawithnaturallycontaminatedsoils[J].SciTotalEnviron,2010,408:1190-1194.
[5]彭珊茁,蔡原.砷的生物學指標研制進展[J].中國工業醫學雜志,2006,19\\(3\\):169-171.
[6]李勇強,蘇素花,陳福明,等.某冶煉廠作業工人尿砷含量及其相關因素分析[J].廣西預防醫學,2004,10\\(6\\):343-344.
[7]王瑩,顧祖雄,張勝年,等.現代職業醫學[M].北京:人民衛生出版社,1996:246-252.
[8]NRC.ArsenicinDrinkingWater[M].WashingtonDC:NationalAcad-emyPress,1999:20.
[9]吳順華,鄭玉建.地方性砷中毒生物標志物的研制概況及展望[J].新疆醫科大學學報,2006,29\\(1\\):12-14.
[10]LinTH,HuangYL,WangMY,etal.Arsenicspeciesindrinkingwater,hair,fingernails,andurineofpatientswithblackfootdisease[J].Toxi-colEnvironHealth,1998,53\\(2\\):85-93.